Поклонская родилась в 1980 году в Луганской области. В 1987 году с семьей переехала в Евпаторию (Крым).
В 2002 году окончила филиал Харьковского университета внутренних дел в Евпатории. После получения диплома работала в органах прокуратуры Украины, вначале в Крыму, а в 2012–2014 годах – на должности старшего прокурора в Генеральной прокуратуре в Киеве. 11 марта 2014 году Поклонскую уволили из органов прокуратуры Украины.
Поклонская поддержала аннексию Крыма. В марте 2014 года – октябре 2016-го была "прокурором" аннексированного полуострова. С октября 2016 года является депутатом Госдумы РФ, входит во фракцию "Единая Россия".
Из-за роли Поклонской в аннексии Крыма ЕС, США, Япония, Австралия ввели против нее санкции.
В Украине против Поклонской отрыли несколько уголовных производств, в частности ее подозревают в посягательстве на территориальную целостность и неприкосновенность Украины и государственной измене. В Украине она находится в розыске.